幾乎所有的分析實驗方法測定樣品都有一定的方法誤差,總氮和氨氮的實驗分析也不例外,分析氨氮的納氏試劑光度法有誤差,分析總氮的堿性過硫酸鹽分解法同樣也有誤差,兩種分析方法誤差給最后測定結果帶來的誤差,有很大的不確定性。在水質檢測中,總氮和氨氮是最常見的兩個重要指標。從理論上講,水體中的總氮含量應該大于氨氮含量,它們的關系應為:總氮=有機氮+氨氮+硝酸鹽氮+亞硝酸鹽氮。但在實際檢測中,由于總氮檢測步驟較為繁瑣,實驗條件比較復雜,檢測出來的數據時常會出現總氮含量小于氨氮含量的反常情況,從而不得不返工重做,加大了工作量,降低了工作效率。可以分析一下其中一些原因:
一、影響總氮小于氨氮的幾種因素
1、實驗環境導致的誤差
在實驗室周圍環境有衛生間或存放氨水等等,實驗室的空氣中含有少量的氨氣，這些氨氣極易溶于水，使實驗用水也不同程度地含有銨離子。在化驗分析中，稀釋水樣所用的無氨水的制備和保存往往不被重視，導致外界氨氮溶解到水樣中，增加了水樣的氨氮濃度誤差。
2、樣品引入的誤差
由于水中的氮化合物是在不斷變化著的, 采集后送回實驗室等待實驗 分析的樣品, 它們的存放時間、 存放地點, 光照情況等, 甚至分析人員 取樣的先后次序等, 都會給氨氮和總氮的實驗分析帶來不同的誤差。
3、藥品引入的誤差
實驗時首先要進行過硫酸鉀的提純處理，沒有經過提純的過硫酸鉀溶液的吸光度遠大于經過提純的過硫酸鉀溶液，且經過提純的過硫酸鉀溶液標準偏差更小，對水樣測定結果的偏差影響跟小。
4、實驗方法引入的誤差
氨氮的分析通常采用較為經典的納氏試劑光度法,雖然顯色要求堿性環境, 但前處理過程比較簡單,直接顯色測定后,就可以計算得出結果。相對來說總氮的分析的前處理過程要復雜一些，要經歷在堿性條件下30min的加壓處理,在前處理過程中如果密封不好，也會導致在高溫高壓下氨氮的釋放，一般很少有化驗室做到每次總氮的消解用生料帶密封瓶塞的，因此轉化不可能為100%的轉化,這當中會導致總氮過程中的氨氮釋放，從而引起誤差存在。
5、樣品濁度引入的誤差
總氮分析前處理能消除的濁度影響在氨氮分析中消除不了, 加上比色時常用不同種比色皿, 這幾種影響因素加起來, 對最后結果帶來差異。
由于兩種測試方法都是用測量吸光度的，樣品中的懸浮物造成的濁度是樣品分析中最難消除的影響因素，在總氮和氨氮的實驗分析測定中, 總氮分析前處理能消除的濁度影響在氨氮分析中就消除不了,可能會對水樣檢測中的氨氮造成較高的情況。
6、不同分析方法和分析儀器引入的誤差
幾乎所有的分析實驗方法測定樣品都有一定的方法誤差, 總氮和氨氮的實驗分析也不例外,分析氨氮的納氏試劑光度法有誤差,分析總氮的堿性過硫酸鹽分解法同樣也有誤差, 兩種分析方法誤差給最后測定結果帶來的誤差,有很大的不確定性。在兩個項目的整個分析過程中所使用的各種量器、比色管、比色皿等多種儀器,它們都可能引入程度不同的誤差;比色時所使用的分光光度計的靈敏度、精密度和準確度都可能不是一樣的,引入的誤差大小也不一樣。特別對總氮和氨氮的比色測定采用的是可見和紫外兩種不同光區的光, 引入的誤差差異更大。
7、數據處理引入的誤差
在數據處理中, 有兩方面可能引入誤差：一是不同的校正曲線引入的誤差,雖然這兩個項目使用的兩條曲線都經統計檢驗合格,但曲線與曲線有差別,這種差別帶來誤差;二是對有效數字的取舍引入誤差。兩方面的誤差總和起來就形成了兩分析項目間不小的誤差。樣品的濃度越小,這種誤差越大，這就是有些情況下，經過稀釋的水樣反而會出現氨氮小于總氮的情況。
8、還有就是不同人員的因素導致的各種誤差
實驗手法，誤差控制上都會有不同的差別：從上面的分析可以看到氨氮和總氮在化驗過程中出現的誤差的情況有客觀和主觀的多方面的因素影響，綜合的誤差會導致氨氮可能超過總氮的情況發生。
二、如何預防誤差帶了的錯誤數據
綜上所述，在污水檢測中，氨氮和總氮的化驗中會經常出現的氨氮高于總氮的情況，是不可避免的，特別是在一些總氮中氨氮所占的比例較大的水樣中，由于多種誘發誤差的原因存在，出現這種情況的幾率很高。
檢測人員應該對于總氮和氨氮的分析時間要保持一致，消除藥品樣品及實驗條件的干擾。
在這種情況下，可以采取加標回收的方法(在空白樣品或已知含量的某種背景下添加已知含量的標準品（被測成分），用建立的方法檢測其含量（實測值）與添加值的比，如添加值為100，實測值為85，結果是回收率為85%，稱為加標回收)，或者測試標樣進行數據誤差的糾正人為的主觀因素的影響。在進行廠內工藝數據比對進行工藝調節時，應重點進行氨氮數據和總氮數據的縱向比對，避開同個水樣的氨氮和總氮的誤差引起的工藝調整困惑。
